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論文

放射線によるタンパク質含有量の少ない加硫天然ゴムラテックス

幕内 恵三; Haque, M. H.*; 池田 健一*; 吉井 文男; 久米 民和

日本ラテックスアレルギー研究会会誌, 4(1), p.7 - 10, 2001/01

天然ゴムラテックスの放射線加硫では、タンパク質も放射線で変性し、抽出可能な水溶性タンパク質が増加する。このタンパク質の除去法として、希釈した放射線加硫ラテックスに水溶性ポリマーを添加し、遠心分離器で濃縮することが有効である。また、水溶性ポリマーの分子量も脱タンパク質に影響し、低分子量を効果が大きいことを前回報告した。今回は、低分子量水溶性ポリマーとして重合度が500のポリビニルアルコール(PVA)を使用し、加水分解度の影響を検討した。PVAの添加した放射線加硫ラテックスから流涎でフィルムを作製し、乾燥後フィルムを10分間水洗し、引張強さと伸びを測定するとともに残存タンパク質をBCA法で定量した。脱タンパク質効果は加水分解度の増加とともに増大した。また、引張強さと伸びは加水分解度の低下とともに減少した。この結果から、完全加水分解のPVAが本法に適していることがわかった。

論文

Extractable protein of radiation vulcanized natural rubber latex

Soebianto, Y. S.*; Ratnayake, U. M.*; 幕内 恵三; 吉井 文男; 久米 民和

JAERI-Conf 2000-003, p.49 - 55, 2000/03

天然ゴムラテックスには、たんぱく質が含有し、これがアレルギーを引き起こすことから、近年問題になっている。そこで放射線加硫天然ゴムラテックス(RVNRL)から、水溶性ポリマーの添加と遠心分離との併用によりたんぱく質を除く研究を行った。種々の方法を検討した結果、RVNRLを50%から30%に希釈し、そこに水溶性のポリビニルアルコールを3Phr添加した後遠心分離を行い50%濃度にする方法が最も有効であった。この方法によるとRVNRL中からのたんぱく質は検出限界以下に低減できる。

論文

Protein free vulcanized NR latex with low energy EB

幕内 恵三; 吉井 文男; F.Akhtar*; S.Varghese*; 勝村 傭介*

Proc. of 6th Int. Conf. on Radiation Curing (RadTech Asia'97), p.836 - 839, 1997/00

天然ゴムラテックス工業における低エネルギー電子加速器の利用の可能性について、(1)放射線加硫及び(2)表面改質の両面から検討した。(1)の放射線加硫では、かき混ぜ装置の付いた照射容器を用いることにより、従来は不可能と考えられていた天然ゴムラテックスの大量照射を可能にした。(2)の表面改質では、放射線加硫ラテックスフィルムに親水性モノマーを塗布し、電子線を照射することにより、親水性ハイドロゲルの薄膜をつくり、ゴム表面の粘着性を下げることができた。

論文

低エネルギー電子加速器による天然ゴムラテックスの放射線加硫

幕内 恵三; 吉井 文男; 武井 太郎*; 木下 忍*; F.Akhtar*

日本ゴム協会誌, 69(7), p.500 - 506, 1996/00

低エネルギー(175、250、300keV)電子線による天然ゴムラテックスの放射線加硫を行った。かき混ぜ装置の付いた反応槽方式と回転ドラム方式の2方式について比較した。反応槽方式は、エネルギー利用効率の点でドラム方式よりやや有利であった。一方、回転ドラム方式には、連続照射という特徴がある。反応槽の場合、かき混ぜが不十分であると、粒子間の橋かけ密度が不均一となり、物性低下となる。回転ドラム方式では、照射中に発生するオゾンの除去が必要である。

論文

放射線加硫天然ゴムラテックスのアレルギー応答性

幕内 恵三; 吉井 文男; 百武 健一郎; 久米 民和; 鈴木 健二*

日本ゴム協会誌, 68(4), p.263 - 268, 1995/00

天然ゴムラテックスタンパク質のアレルギー反応に対する放射線照射の影響を、受身皮膚アナフィラキシー(PCA)試験、テックス中の水溶性成分の分子量分布、ラテックスフィルム中の窒素含有量及びタンパク質分子量から検討した。照射ラテックスでは、硫黄加硫のものよりは弱いアレルギー反応が認められた。アレルギー反応の線量依存性は認められなかった。ラテックス中の水溶性成分及びフィルム中の窒素量は放射線照射によって増加したが、1%アンモニア水による水洗で容易に除去された。放射線照射で水溶性の高分子量成分は増大するが、タンパク質の高分子量成分は減少することがわかった。これらの結果から、放射線加硫後もゴムタンパク質は抗原性を有するが、水溶性が増大するため、水洗で容易に除去されると結論した。

論文

Reduction of residual n-butyl acrylate sensitizer in radiation vulcanized natural rubber latex

C.Wang*; 吉井 文男; 百武 健一郎; 幕内 恵三

日本ゴム協会誌, 68(11), p.788 - 793, 1995/00

アクリル酸n-ブチル(n-BA)が天然ゴムラテックスの放射線加硫促進剤として極めて優れていることを見出した。しかし、照射後未反応のn-BAがラテックス中に残るという問題が生じてきたため、ラテックス中のn-BAの定量法の確立と残留n-BAを減らす研究を行い、得られた知見について報告する。照射ラテックス中にヘキサンを添加すると、残留n-BAがヘキサン側に移行してくるのでヘキサン部をガスクロマトグラフィーにより分析することにより残留n-BAが定量できた。残留n-BAを減らすために、照射後水酸化カリの添加とラテックスの温度を上げてn-BAをブチルアルコールに変換したが、水酸化カリの添加よりも温度を上げる方が効果的であった。

論文

Radiation vulcanization of NR latex with low energy electron beams

幕内 恵三; 吉井 文男; J.Gunewardena*

Radiation Physics and Chemistry, 46(4-6), p.979 - 982, 1995/00

 被引用回数:17 パーセンタイル:82.2(Chemistry, Physical)

300keV低エネルギー電子線による天然ゴムラテックスの放射線加硫のため、かき混ぜ装置の付いた照射容器を製作した。容器の直径は20cm、深さは17cmであった。容器上部に冷却槽の付いたビーム窓を固定した。窓の寸法は、10$$times$$10cmであった。かき混ぜ羽根は容器上部から斜めに装入した。回転速度は可変で、最大は280rpmであった。容器内に3.2lのラテックスを入れ、かき混ぜ速度やビーム電流を変化させて照射実験を行った。300keVの電子線のラテックス内透過は0.2mm程度であるが、照射中に適切に撹拌すると、本法のようなバッチ式照射でも、放射線加硫できることがわかった。しかし、撹拌中に泡が発生すると、放射線エネルギーが泡に吸収され、泡がパンケーキ状に同化することがあり、泡の発生抑制が重要であることがわかった。

論文

Environmentally friendly vulcanization technology of natural rubber latex by radiation

幕内 恵三

Ecomaterials (Trans. of Materials Research Soc. Jpn., Vol. 18A), 0, p.721 - 724, 1994/00

天然ゴムラテックスの放射線加硫は、天然ゴムラテックスにアクリル酸n-ブチルを5%添加し、放射線($$gamma$$線)を15kGy照射する技術であり、照射後のラテックスは、ゴム手袋などの製造に使うことができる。放射線加硫は、従来の硫量加硫のような、硫量や酸化亜鉛、ジチオカルバミン酸塩を使用しないため、ニトロソアミンが副成しない。製品の細胞毒性が低い、自然環境下での分解速度が大きいなどの特徴があり、環境にやさしい加硫法である。

論文

Improvement of ageing properties of rubber films prepared from radiation-vulcanized natural rubber latex

吉井 文男; S.Kulatunge*; 幕内 恵三

Angewandte Makromolekulare Chemie, 205(3537), p.107 - 115, 1993/00

 被引用回数:9 パーセンタイル:43.82(Polymer Science)

放射線加硫天然ゴムラテックスから調製したフィルムの耐老化性を改善するために酸化防止剤の選択を行った。酸化防止剤としては14種類を用い、次の方法により選んだ。放射線加硫ラテックスフィルムで約97%のゲルのある試料を酸化防止剤の共存下で酸素をバブリングし、酸化劣化によるゲルの減少量を測定した。ゲルの減少量が少ないほど酸化防止効果があると言える。その結果、Nonflex TNPとAntage DAHがゲルの低下が最も少なかった。したがって、この酸化防止剤を放射線加硫ラテックスに添加し、フィルムの耐老劣化性を調べた結果、100$$^{circ}$$C、20時間の老化では強度の低下がなく加硫ラテックスフィルムの酸化防止剤として有効であることが分った。また、酸素バブリング法による溶媒抽出は、最適な酸化防止剤を選ぶのに有益な方法であることが分った。

論文

Radiation vulcanization of natural rubber latex

幕内 恵三

Encyclopedia of Materials Science and Engineering, Suppl., Vol. 3, p.1945 - 1948, 1993/00

材料科学百科辞典のために天然ゴムラテックスの放射線加硫について解説した。プロセスの概要、ラテックスの選定、促進剤、加硫メカニズム、硫黄加硫との比較、応用等について述べた。

論文

天然ゴムの耐熱老化性に及ぼす非ゴム成分の影響

幕内 恵三; 石沢 正諭*; 松井 陽介*; 吉井 文男

日本ゴム協会誌, 66(2), p.111 - 116, 1993/00

放射線加硫した天然ゴムラテックスからのフィルムは、アンモニア水で水洗すると、耐熱老化性が低下する。これは、天然ゴム中に存在した天然の老化防止剤が溶出するためであった。この天然の老化防止剤は、フィルムをアルコールに漬けると、ゴムフィルム中に固定化され、溶出されにくくなって、フィルムの耐熱老化性の低下が抑制された。しかし、アルコール処理で、フィルムは黄変し、硬度が増加した。天然の老化防止剤は、水溶性でアルコールにより変性されることから、含硫黄のタンパク質であるヘベインと推定された。

論文

Progress in radiation vulcanization of natural rubber latex

幕内 恵三

Proc. of the 5th China-Japan Bilateral Symposium on Radiation Chemistry, p.146 - 154, 1993/00

天然ゴムラテックスの放射線加硫に関する最近の進展を、促進剤の開発、天然ゴムラテックスの製法、老化防止剤の選定、放射線加硫ラテックス製品の4点に絞ってまとめた。促進剤では、アクリル酸n-ブチルが、安価で高い促進効果をもち、最終製品中に残らないため、最適の促進剤であることを解説した。ラテックスの製造では、放射線加硫に適したスリランカ式製造方法を紹介した。老化防止剤の選定では、放射線加硫ゴムの老化機構を論じ、天然老防の流出抑制法としてのアルコール処理法を解説した。放射線加硫製品の安全性に関しては、従来の硫黄法で使用するカルバミン酸塩に発がん性と細胞毒性の問題があることを指摘し、放射線法の安全性を強調した。

論文

Aging properties of radiation vulcanized NR latex film

幕内 恵三; 吉井 文男; 石沢 正論*; K.Samantha*; T.Adul*

Radiation Physics and Chemistry, 42(1-3), p.237 - 240, 1993/00

 被引用回数:5 パーセンタイル:50.57(Chemistry, Physical)

放射線加硫天然ゴムラテックスの乾燥フィルムを水洗いすると、耐老化性が極端に低下する。水洗溶出液の分析等により、タンパク質の一種であるヘベインに老化防止効果があること、水洗いの前にゴムフィルムをアルコール処理し、ヘベインを不溶化すると、耐老化性が向上することを見出した。多種市販合成老化防止剤を試験した結果、リン系のTNPとフェノール系のDAHQに顕著な老化防止効果が認められた。特に、TNPを添加したラテックスからのフィルムは、乾燥状態では老化しにくいが、高湿度の状態になると容易に老化した。このことは、自然環境下で分解しやすいゴム製品として利用できることを示唆している。

論文

Radiation processing of natural rubber latex

幕内 恵三; V.Markovic*

IAEA Bull., 33(1), p.25 - 28, 1991/00

原研が国際協力の一環として実施してきた天然ゴムラテックスの放射線加硫に関するRCA協力の成果を解説した。放射線加硫は、ゴム製品の品質が劣るとか、性能が一定しないという問題があった。また、その経済性にも疑問があった。原研はRCA計画に協力し、これらの問題を解決するため、R&D計画を作成した。さらに、原研は、RCA加盟国の研究者を受入れ、R&D計画を実行した。この結果、品質向上、照射コスト低減に成功した。また、放射線加硫の特徴として、発がん性のニトロスアミンを副生せず、細胞毒性も低いことを明らかにした。

論文

放射線でゲルをつくる

幕内 恵三

表面, 28(9), p.696 - 707, 1990/09

ゲルとは3次元網目構造ポリマーのことであり、放射線でゲルをつくるというのは、放射線でポリマーの橋かけを行うことである。本解説では、放射線橋かけの紹介を目的とし、放射線の線源、ポリマーの照射効果、放射線橋かけ反応について説明した後、放射線橋かけ反応に対する照射条件及びポリマーの性質の影響に関する研究例を紹介した。さらに、橋かけ促進剤の効果、放射線橋かけの応用例を解説した。また、放射線橋かけの新しい分野として、ハイドロゲルと天然ゴムラテックスの放射線加硫に関する研究の現状を紹介した。

論文

天然ゴムラテックスの放射線加硫

幕内 恵三

Isotope News, 0(2), p.10 - 12, 1990/02

天然ゴムラテックスの放射線加硫についての解説記事である。高崎研における研究の経緯と成果、放射線加硫の特徴、実用化の現状等を紹介した。放射線加硫したラテックスゴムは、発ガン性物質のニトロソアミンがなく、細胞毒性も低く、極立って安全であり、医療用ゴム製品の原料として利用できる。また、燃焼時にSO$$_{2}$$が発生せず、灰の生成も少なくない特徴を活用して、放射性汚染防護用ゴム手袋の製造にも利用できる。

報告書

Proceedings of the International Symposium on Radiation Vulcanization of Natural Rubber Latex

町 末男

JAERI-M 89-228, 412 Pages, 1990/01

JAERI-M-89-228.pdf:9.7MB

平成元年7月に開催された標記シンポジウムで発表された論文をまとめた。主催者及び来賓祝辞、成果総括も掲載されている。主な内容は次のとおりである。1)放射線科硫天然ゴムラテックス(RVNRL)は、柔らかで透明性にすぐれており、細胞毒性が低く、発ガン性物質であるニトロソアミンを含まない。医療用ゴム製品の原料に適している。2)また、硫黄と酸化亜鉛を含まないため、燃焼時に亜硫酸ガスが発生せず、灰も残らない。これを利用して、放射性汚染防護用ゴム手袋が日本で実用化された。3)西独で電子線加硫ラテックスのさまざまな用途が開発されつつある。4)マレイシアでRVNRL専用照射施設の建設が検討されている。5)天然ゴムラテックスを10kGy程度の低い線量で加硫する促進剤が開発された。

論文

Development of rubber gloves by radiation vulcanization

幕内 恵三; 吉井 文男; 石垣 功; 対馬 恭吾*; 茂木 道教*; 斎藤 敏夫*

Radiation Physics and Chemistry, 35(1-3), p.154 - 157, 1990/00

天然ゴムラテックスの放射線加硫及び加硫したラテックスからの放射性汚染防護用ゴム手袋の作成について研究した。放射線加硫は、新たに開発した放射線加硫促進剤(アクリル酸ルーブチルと四塩化炭素の4対1混合物)を使用して行った。加硫に必要な線量は12kGyであった。内部にじゃま板のあるドラム缶にラテックスと促進剤と充填し、ドラム缶を横に回転しながら照射した。1回の照射量は180kgであった。加硫ラテックスから浸漬法では手袋を作成した。手袋は透明で柔らかであり、引張り強さなどの機械的性質は、JISの規格を十分に満たした。燃焼試験では、放射線法の手袋が、従来の手袋よりもSO$$_{2}$$と灰の発生が少ないことが判明した。原子力発電所での作業性試験を行ったところ、放射線法手袋がデリケイトな作業に適しており、疲労も少ないことが明らかとなった。

論文

2官能性アクリル酸エステルによる天然ゴムラテックスの放射線加硫

幕内 恵三; 対馬 恭吾*

日本ゴム協会誌, 61(7), p.471 - 477, 1988/07

3種類の2官能性モノマー、A-HD、A-NPG、A-BGのなかで、A-HDが最も加硫促進効果が高かった。しかし、ラテックスの安定性は低かった。2EHAの併用により安定性は向上した。

論文

天然ゴムラテックスの放射線加硫に関する研究開発; アジア・太平洋地域における現状

幕内 恵三

日本ゴム協会誌, 61(3), p.209 - 218, 1988/00

UNDPプロジェクトによるトレーニング等の活動によってアジア・太平洋地域の各国は、天然ゴムラテックスの放射線加硫に関心を持つようになった。本稿ではインドネシア、マレーシア、タイ、スリランカなどにあるこの分野での研究開発の現状を紹介した。

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